کاتالیست شیفت دما بالا (HTS)

SmartHTS یک کاتالیزور مبتنی بر آهن کروم است که با مس برای تبدیل مونوکسید کربن از طریق واکنش جابجایی آب-گاز در گیاهان هیدروژن و آمونیاک استفاده می‌شود.

CO + H2O ↔ CO2 + H2

اکسید کروم موجود در کاتالیزور، تخریب حرارتی مگنتیت (یکی از گریدهای کاتالیست سنتز آمونیاک) را معکوس می کند و از تماس سطح کاتالیزور در دماهای پایین جلوگیری می کند. به طور کلی وجود کروم باعث افزایش طول عمر کاتالیزور می شود و به عنوان تثبیت کننده عمل می کند. ترکیب اکسید آهن و اکسید کروم نیز بر اساس نوع سازنده تغییر می کند. ادغام مس در ساختار کاتالیزور، ارائه پراکندگی خوب و همچنین اندازه کریستالیت کوچک، به طور قابل توجهی فعالیت کاتالیزوری ذاتی را افزایش می دهد و واکنش را به تعادل ترمودینامیکی نزدیک می کند (رویکرد کم به تعادل). ترکیب معمول کاتالیست­های تجاری HTS به طور مثال 74.2 ٪ Fe2O3، 10 ٪ Cr2O3 ،0.2 ٪ MgO گزارش شده است (درصد باقیمانده به اجزای فرار نسبت داده می شود). عملکرد کاتالیست­های HTS در محدوده دمایی 450-310 درجه سانتیگراد اتفاق می افتد. به دلیل گرمازا بودن واکنش، دما در طول راکتور افزایش می یابد. به همین ترتیب، دمای ورودی در 350 درجه سانتیگراد حفظ می شود تا از دمای بیش از 550 درجه سانتیگراد جلوگیری کند.

14 درصد وزنی Cr2O3 بیشترین مقاومت را در برابر تخریب ایجاد می کند. با این وجود، یک کاتالیست تجاری معمولاً از 92 درصد وزنی اکسید آهن و 8 درصد وزنی اکسید کروم تشکیل شده است. این کاتالیست تثبیت شده می تواند به مدت 10-2 سال (این طول عمر کاتالیست در برخی مقالات 5-3 سال مطرح شده است) در یک سیستم صنعتی کار کند و همچنین حساسیت خاصی نیز به مسمومیت با گوگرد نداشته باشد. با این حال، با کاهش فعالیت کاتالیست روند تخریب نسبتاً آهسته تر خواهد بود، که در این شرایط به جایگزینی مناسب کاتالیست نیاز است.

Physical Properties

Code SmartHTS1 SmartHTS2
Form Tablet Pellets
Size, mm 6 x 6 4.5 x (4-12)
Bulk Density, kg/l 1.12 ± 0.1 1.12 ± 0.1
Radial crush strength, Min.Average, kgf 10 10

Chemical Analysis (Nominal, wt%)

Fe2O3 > 85
Cr2O3 8 ± 1
CuO 1.8 ± 0.3
Sulphur, ppm < 250

کاتالیست شیفت دمای بالا و پایین

کاتالیست شیفت دما پایین (LTS)

SmartLTS برای تبدیل در فرآیندهای سنتز و تولید هیدروژن با استفاده از زغال‌ سنگ، نفتا، گاز طبیعی و گاز میدان نفتی به‌ عنوان مواد اولیه، به‌ ویژه برای مبدل‌ های تغییر دمای پایین محوری-شعاعی استفاده می‌شود. کاتالیزورهای LTS در دمای پایین معمولاً بر اساس فازهای سرامیکی مملو از مس یا اکسید مس ساخته می شوند، در حالی که متداول ترین پایه ­ها شامل آلومینا یا آلومینا با اکسید روی است. نقش اکسید روی به عنوان یک پایه کاتالیزوری و همچنین مهار مسمومیت با مس توسط ترکیبات گوگرد و کلر است. اکسید آلومینیوم یا آلومینا Al2O3 نیز از پراکندگی و انقباض جلوگیری می کند. کاتالیزور دارای مزایای فعالیت در دمای پایین تر است. چگالی ظاهری کمتر، سطح مس و روی بالاتر و استحکام مکانیکی بهتر. حداکثر دما بر حسب حساسیت مس به تخریب حرارتی است. این دمای پایین عوارض جانبی را نیز کاهش می دهد.

کاتالیست شیفت دما پایین (LTS) گرانترین کاتالیست مورد استفاده در صنعت تولید آمونیاک NH3 یا هیدروژن H2 است. هزینه اولیه آن بسیار زیاد است و طول عمر آن می تواند به طور قابل توجه ای کوتاه­ تر از سایر کاتالیست ­ها باشد. از آنجا که این عوامل برای عملکرد کلی نیروگاه­ ها بسیار مهم است به همین منظور ممکن است باعث مشکلاتی هنگام بهره برداری شود که منجر به ضعف اقتصادی یا حتی تعطیل شدن نیروگاه شود. یک ترکیب معمول از یک کاتالیست شیفت دما پایین LTS تجاری شامل 33-32٪ CuO ، 53-34٪ ZnO ، 33-15٪ Al2O3 گزارش شده است، که فاز فعال کاتالیست اکسید روی CuO میباشد. راکتور شیفت دما پایین LTS در محدوده 200-250 درجه سانتی گراد کار می کند. مشاهدات در مورد کاتالیست­های شیفت دما پایین HTS نشان میدهد که از فلزات نجیب مانند پلاتین به عنوان پایه استفاده شده است. شکل ظاهری کاتالیست­های شیفت دما پایین برای واکنش WGS به صورت دیسک های استوانه ای خاکستری تیره هستند که به روش فرآیند رسوب دهی تولید می شوند.

Physical and chemical properties

Type SmartLTS10 SmartLTS20 SmartLTS22
Appearance Tablet Pellet Pellet
Size, mm 5 x 3 5 x 3 5 x 3
Bulk density, kg/l Balance Balance Balance
Radial crushing strength, N/cm >160 >200 >200

Chemical Composition (Nominal, wt. %)

CuO 42 ± 2 42 ± 2 42 ± 2
ZnO 47 ± 2 47 ± 2 47 ± 2
Promoter < 1
Al2O3 Balance Balance Balance
Sulfur, ppm < 300 < 300 < 300

امروزه هیدروژن صنعتی علاوه بر اهمیت آن در انواع فرآیندهای سنتز کاتالیستی، مهمترین انتخاب به عنوان حامل انرژی پاک محسوب می شود. به عنوان مثال، هیدروژن با خلوص بالا برای عملکرد سلولهای سوختی غشای الکترولیت پلیمری با درجه حرارت پایین (PEMFCs) مورد نیاز است. بنابراین تولید و تصفیه هیدروژن دارای موقعیت غالب در فناوری صنعتی است و همچنین جزء ضروری بسیاری از فرایندهای صنعتی است. از آنجا که هیدروژن صنعتی می تواند از منابع انرژی تجدیدپذیر (پسماند های آلی تجزیه پذیر) تولید شود، احتمالا باعث کاهش اثرات منفی تمدن بر محیط زیست مانند اثر گلخانه‌ای و آلودگی هوا می شود. هیدروژن در مقادیر زیادی از سوختهای هیدروکربنی (به عنوان مثال متان یا الکل) با اصلاح فرایندها تولید می شود.

محصول فرآیند ریفورمینگ معمولاً شامل مخلوطی از هیدروژن، مونوکسید کربن، دی اکسید کربن و بخار است. حذف صنعتی مونو اکسید کربن در فرآیند ریفورمینگ، که برای چندین فرآیند پایین دست، به عنوان مثال سنتز آمونیاک ضروری است، شامل چندین واحد پردازش حجیم و پیچیده است. به طور موثر، واکنش شیفت گاز-بخار (WGS) غلظت هیدروژن را افزایش می دهد زیرا آب در فرآیند اکسید کردن مونوکسید کربن به دی اکسید کربن به هیدروژن کاهش می یابد.

فرآیند شیفت بخار-گاز  (Water-Gass Shift) WGS

فرآیند WGS توسط فیزیکدان ایتالیایی Felice Fontana در سال 1780 کشف شد. پس از آن ارزش صنعتی این واکنش مورد توجه قرار گرفت. فرآیند WGS یکی از قدیمی ترین واکنش های کاتالیستی ناهمگن است که در صنعت برای تولید هیدروژن با خلوص بالا و کاهش مونوکسیدکربن حاصل از گاز سنتز شده مورد استفاده قرار می گیرد.

CO + H2O → CO2 + H2

این فرآیند معمولاً به دلیل محدودیت های تعادل ترمودینامیکی در دو مرحله انجام می شود. مرحله اول شامل یک مرحله با درجه حرارت بالا است که در دمای 450-310 درجه سانتیگراد کار می کند و محتوای CO را به 2-3٪ کاهش می دهد. کاتالیست های اکسید آهن/کروم که توسط محققان آلمانی در BASF در سال 1911 به عنوان بخشی از برنامه توسعه سنتز آمونیاک گسترش یافته است، امروزه به عنوان پایه ای برای کاتالیست شیفت دما بالا (HTS) مورد استفاده قرار میگیرد، که در طول این سال ها هچنان به عنوان پایه اولیه تحقیقات می باشد و تقریباً هیچ تغییری نکرده است.
در مرحله دوم از کاتالیست شیفت دما پایین (LTS) که بر پایه Cu / ZnO / Al2O3 است استفاده می شود که در دمای 240–210 درجه سانتیگراد کار می کند.

ریز ساختار کاتالیزورهای HTS
مسائل عنصر کروم در کاتالیست شیفت دما بالا HTS

سوالات متداول

واکنش WGS شامل واکنش بین CO و آب بر روی یک کاتالیزور مناسب برای غنی سازی مخلوط گازی با H2 است. به طور معمول کاتالیزور آهن-کروم (Fe-Cr) و مس-روی (Cu-Zn) به ترتیب برای تسهیل واکنش در دماهای بالا و پایین استفاده میشوند.

تبدیل CO در دمای بالا (HT) حدود 300 تا 450 درجه سانتیگراد کاهش پیدا میکند، یعنی تقریبا 2.5٪ CO به صورت خشک در خروجی راکتور میماند. این تغییر CO یا اصطلاحاً تبدیل شیفت گرمایی در دمای متوسط (MT) در حدود 220 تا 270 درجه سانتی گراد کاهش می‌یابد یعنی حدود 0.5٪ CO.

کاتالیزورهای دمای پایین معمولاً حاوی مس و روی هستند و در محدوده دمایی حدود 350 تا 650 درجه فارنهایت تاثیر میگذارند. از آنجا که این واکنش یک واکنش گرمازا بوده، هنگام عبور گاز از بستر با CO2 واکنش داده و دما به مقدار قابل توجهی افزایش می یابد.

ابتدا یک کاتالیزور تغییر درجه حرارت بالا (HTS) به عنوان اولین مرحله استفاده می شود که بیش از 80 درصد CO را تبدیل می کند. کاتالیزور HTS از اکسید آهن تشکیل شده و با یک عامل تثبیت کننده اکسید کروم به کاهش میزان پخت کریستالهای آهن فعال در دماهای بالا میپردازد.

جهت سفارش محصول فرم زیر را پر کنید؛ کارشناسان اسمارت کاتالیست به زودی با شما تماس خواهند گرفت.

جهت سفارش محصول فرم زیر را پر کنید؛ کارشناسان اسمارت کاتالیست به زودی با شما تماس خواهند گرفت.

این فیلد را پر کنید
این فیلد را پر کنید
این فیلد را پر کنید
این فیلد را پر کنید

سایر محصولات

دیدگاهتان را بنویسید

نشانی ایمیل شما منتشر نخواهد شد. بخش‌های موردنیاز علامت‌گذاری شده‌اند *

این فیلد را پر کنید
این فیلد را پر کنید
لطفاً یک نشانی ایمیل معتبر بنویسید.
برای ادامه، شما باید با قوانین موافقت کنید